Guido Arro on sündinud Tallinnas ja lõpetanud Tallinna 7. Keskkooli 1945. aastal. Samal aastal asus ta õppima Tartu Riikliku Ülikooli arstiteaduskonnas, mille lõpetas 1951. aastal. Juba 1950. aastal kutsuti ta tööle Tartu Linna Tuberkuloosidispanserisse jaoskonna ftisiaatriks ja kohe ülikooli lõpetamise järel asus samas asutuses tööle peaarsti ajutise kohusetäitjana. 1951. aasta sügisel kutsuti Guido Arro viieks aastaks Nõukogude armee tegevteenistusse, kus ta vanemarstina teenis Venemaal, Lätis ja Eestis. Sõjaväeteenistusest vabanenuna jätkas tööd Tartu Linna Tervishoiuosakonnas arst-inspektorina. 1. juunist 1963 määrati Guido Arro Tartu Linna Tuberkuloosidispanseri peaarstiks, kellena ta töötas järgnevad 19 aastat. Tartu Linna Laste Luu-liigestuberkuloosi Sanatooriumi peaarstina töötas ta kuus aastat, olles samal ajal ka röntgenoloog lastekliinikus. Aastatel 1966-70 oli Guido Arro Tartu Linna Tervishoiuosakonna juhataja. Vanaduspensionile jäi Guido Arro 1996. aastal, olles töötanud Tartu tervishoiusüsteemis erinevatel ametikohtadel 40 aastat.
Talle on omistatud tervishoiuorganisaatori ja ftisiaatri kõrgem kategooria. Eesti Arstide Liidu aumärk eriliste teenete eest tervishoiu arendamisel ja propageerimisel (2007). Guido Arro on olnud Tervishoiutöötajate Ametiühingute Tartu linnakomitee esimees. Taastanud Tartu Tiisikuse Vastu Võitlemise Seltsi, olles selle esimees seniajani. Seltsi mahukaim ettevõtmine oli 1996. aastal projekt "Pildiraamatuga tuberkuloosi vastu" 100 000 eksemplarises mahus. Raamatud: "Tartu Tiisikuse Nõuandla 80" (2003), mälestusteraamat "Teater, tiisikus ja tervishoid" (2001).
Tartu linna medali kavaler aastast 2008.